在GB11914-89《水质化学需氧量的测定-重铬酸钾法》中,明确指出水样中Cl-含量过高时需要加入硫酸汞等屏蔽剂加以屏蔽,其影响因素主要表现为两点:
1、Cl-被氧化剂氧化,因而消耗氧化剂导致测定结果偏高,具体反应方程式为:
6Cl-+Cr2O72-+14H+→3Cl2+2Cr3-+7H2O
2、反应体系中加银盐做催化剂,Cl-与银反应生成AgCl沉淀使催化剂中毒,影响测定结果。
对水样进行稀释是简单有效的方法之一,国标中也提到对Cl-含量超过1000mg/L 水样进行稀释,但对于高氯低COD的水样稀释倍数过高会影响测定精度。目前,消除Cl-的干扰方法有很多,主要有汞盐法、银盐沉淀法、标准曲线校正法、氯气校正法、密闭消解法、低浓度氧化剂法、KI-KMnO4氧化法、铋吸收剂除氯法等。
汞盐法
汞盐法也叫硫酸汞络合法,是国标中屏蔽Cl-的方法。即用HgSO4作为Cl-掩蔽
1、原理:在强酸性溶液中,一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质,过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂,用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原 性物质消耗氧的量。
2、干扰及其消除:酸性重铬酸钾氧化性很强,可氧化大部分有机物,加入硫酸银作催化剂 时,直链脂肪族化合物可完全被氧化,而芳香族有机物却不易被氧化,吡啶不被氧化,挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相,不能与氧化剂 液体接触,氧化不明显